Abstract
AbstractDie Copolymerisation von Äthylen und Kohlenmonoxid vollzieht sich nicht nach einem einheitlichen Mechanismus. Außer zum dominierenden linearen Einbau des Äthylens in die entstehenden Polyketonmoleküle kommt es auch in geringer Menge zur Kettenverzweigung durch querständigen Einbau des Äthylens. Dadurch entstehen 1.3‐Diketon‐Gruppie‐rungen, die nach Enolisierung und Umsetzung mit Kupferoleat Kupferkomplexe bilden können. Die komplexe Bindung von Kupferionen in einem Polyketon wird durch Elektronenspinresonanzspektroskopie bewiesen. Wegen der Spezifität der Elektronenspinresonanzspektren stören andersartige Kupferionen diesen Nachweis nicht.Kupferkomplexe, die bei der Reaktion von Kupferoleat mit einem Polyketon entstehen, entsprechen den Komplexen der Enolformen niedrigmolekularer 1.3‐Diketone nicht vollständig. In den Komplexen des Polyketons nimmt nur eine enolisierte Gruppe an der Komplexbildung teil, im Kupfersalz des Acetylacetons dagegen zwei. Die Komplexbindung im Kohlenmonoxid‐Äthylen‐Copolymeren ist vermutlich sterisch erschwert, so daß das eingebaute Kupferion einem gemischten Komplex zugehört, an dem sich als Liganden außer einer enolischen Gruppe auch eine oder zwei Carboxylgruppen des zum Kupferaustausch eingesetzten Kupferoleats beteiligen.
References
7
Referenced
3
- D.B.P. 863711 (1941) Farbf. Bayer Erf.:F.Ballauf O.BayerundL.Teichmann.
10.1021/ja01126a047
- H.Wilms Houben‐Weyl Methoden der organischen Chemie 4. Aufl. Bd. 14 S.1154.
10.1063/1.1732450
10.1021/j150535a018
- O.HechtundH.Kröper Naturforschung und Medizin in Deutschland 1939–1946 Bd.36 Präp. org. Chemie Teil I S. 115. Herausgegeben von K. ZIEGLER Wiesbaden Dietrichsche Verlagsbuchhandlung 1945;
10.1002/jlac.19535820102
Dates
Type | When |
---|---|
Created | 22 years, 4 months ago (April 15, 2003, 7:09 p.m.) |
Deposited | 1 year, 10 months ago (Oct. 19, 2023, 1:09 a.m.) |
Indexed | 1 year, 9 months ago (Nov. 6, 2023, 3:49 p.m.) |
Issued | 52 years, 9 months ago (Nov. 15, 1972) |
Published | 52 years, 9 months ago (Nov. 15, 1972) |
Published Online | 22 years, 5 months ago (March 12, 2003) |
Published Print | 52 years, 9 months ago (Nov. 15, 1972) |
@article{Hoyer_1972, title={Über die struktur der polyketone aus äthylen und kohlenmonoxid}, volume={161}, ISSN={0025-116X}, url={http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021610102}, DOI={10.1002/macp.1972.021610102}, number={1}, journal={Die Makromolekulare Chemie}, publisher={Wiley}, author={Hoyer, Herbert and Fitzky, Hans‐Georg}, year={1972}, month=nov, pages={49–56} }