Abstract
AbstractKonzeptionelle Überlegungen zu und mechanistische Aspekte von vier scheinbar einfachen chemischen Umsetzungen, die in der Chemie von Methan von Bedeutung sind, werden in diesem Aufsatz behandelt: 1) die metallvermittelte Dehydrierung unter Bildung von Metallcarbenkomplexen, 2) die Wasserstoffabstraktion als Schlüsselschritt der oxidativen Dimerisierung von Methan, 3) der Mechanismus der CH4→CH3OH‐Umwandlung, und 4) die Reihenfolge der C‐H‐ und O‐H‐Bindungsaktivierung und die Frage nach dem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt in der selektiven Oxidation von Methanol zu Formaldehyd. Moderne Gasphasenexperimente, in Verbindung mit Elektronenstrukturrechnungen, liefern Einblicke in elementare Reaktionsschritte auf molekularer Ebene und enthüllen reaktionsmechanistische Details. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen werden, wo dies angebracht erscheint, mit Beobachtungen aus entsprechenden Studien in Lösung oder auf Oberflächen verglichen.
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- Diese Art Cluster sind als geeignete Modellsysteme für die Nachahmung der oberflächenvermittelten Aktivierung von C‐H‐Bindungen vorgeschlagen worden. Beispiele:
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- Es gibt experimentelle und theoretische Belege dafür dass der Prozess CH4→CH3OH mit FeO+‐dotierten ZSM‐5‐Zeolithen unter thermischen Bedingungen möglich ist. Ferner stellt die Reaktion ein weiteres Beispiel für TSR dar; für Details siehe:
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- siehe Lit. [66b];
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- Siehe zum Beispiel die aufregenden spektroskopischen Experimente mit Freie‐Elektronen‐Lasern durchgeführt von Mitgliedern des Fritz‐Haber‐Instituts:
10.1002/mas.20136
10.1002/cphc.200700255
10.1126/science.1161166
10.1016/j.susc.2008.09.064
10.1063/1.3257687
10.1021/ja907496c
10.1016/j.ijms.2010.06.033
10.1139/v05-217
10.1515/znb-2007-0302
10.1002/chem.200700506
10.1002/ange.200603266
10.1002/anie.200603266
10.1002/hlca.200890238
10.1002/chem.200800029
{'key': 'e_1_2_11_346_2', 'volume-title': 'Physical Chemistry of Supported Clusters', 'year': '1999'}
/ Physical Chemistry of Supported Clusters (1999)10.1021/ja9922476
10.1016/j.cplett.2010.10.001
10.1021/ar700111a
- Eine komplette Ausgabe desInt. J. Mass Spectrom.widmet sich diesem Thema:Int. J. Mass Spectrom.2000 201 1–336 (Hrsg.: W. L. Hase W. Koch). Siehe auch:
10.1016/j.ijms.2004.09.018
10.1021/cr980404y
10.1021/cr980452i
10.1021/cr900315k
- Eine kleine Auswahl an jüngeren Arbeiten aus dem Fritz‐Haber‐Institut:
10.1016/j.jcat.2008.12.013
10.1103/PhysRevB.80.075424
10.1103/PhysRevLett.104.035503
10.1002/chem.201001724
10.1126/science.1188267
10.1021/cr900295b
{'key': 'e_1_2_11_362_2', 'volume-title': 'Computational Methods in Catalysis and Materials Science', 'year': '2009'}
/ Computational Methods in Catalysis and Materials Science (2009)10.1016/j.molstruc.2009.06.023
- UniCat (“Unifying Concepts in Catalysis”) ist ein Exzellenz‐Zentrum an der TU Berlin finanziert durch die Deutsche Forschungsgemeinschaft;
- siehe auch die Sonderausgabe zum Thema “Brückenbildung in der Katalyse durch einen multidisziplinären Ansatz”:Dalton Trans.2010 39 8354–8575.
- Zur metallvermittelten Kupplung von CH4und CO2zu CH2CO in der Gasphase siehe:
10.1002/ange.19951071817
10.1002/anie.199520331
10.1021/om970463m
10.1021/om971141l
10.1002/3527609350
10.1002/ange.200800480
10.1002/anie.200800480
10.1021/om100972n
- G. Ertl Bohlmann‐Vorlesung Technische Universität Berlin 4. Dezember2009.
10.1021/cr900122p
10.1038/nchem.121
10.1021/om801136n
10.1021/ja109621n
10.1021/om00002a053
10.1021/jp103163f
- K. Chen Z.‐C. Wang M. Schlangen X. Zhang Y.‐D. Wu H. Schwarz unveröffentlichte Ergebnisse.
10.1007/s00214-010-0732-8
10.1039/b925294k
10.1039/c0cp01171a
10.1021/ar100093z
10.1039/c0cs00165a
10.1002/ange.201100606
10.1002/anie.201100606
10.1002/cssc.201000319
10.1080/01442350701685946
10.1021/jp110255u
10.1038/nchem.943
10.1002/ange.201006587
10.1002/anie.201006587
{'key': 'e_1_2_11_396_2', 'first-page': '72', 'volume': '39', 'author': 'Dubkov K. A.', 'year': '1998', 'journal-title': 'Kinet. Catal.'}
/ Kinet. Catal. by Dubkov K. A. (1998)10.1007/s11244-006-0001-1
10.1021/cs1000569
- Drei weitere wichtige Aufsätze verdienen es erwähnt zu werden:
10.1038/nature07371
10.1039/c003079c
10.1021/ar1001473
Dates
Type | When |
---|---|
Created | 14 years, 2 months ago (June 8, 2011, 8:53 a.m.) |
Deposited | 1 year, 10 months ago (Oct. 16, 2023, 6:51 p.m.) |
Indexed | 3 months, 1 week ago (May 22, 2025, 4:07 a.m.) |
Issued | 14 years, 2 months ago (June 8, 2011) |
Published | 14 years, 2 months ago (June 8, 2011) |
Published Online | 14 years, 2 months ago (June 8, 2011) |
Published Print | 13 years, 10 months ago (Oct. 17, 2011) |
@article{Schwarz_2011, title={Chemie mit Methan: Studieren geht über Probieren!}, volume={123}, ISSN={1521-3757}, url={http://dx.doi.org/10.1002/ange.201006424}, DOI={10.1002/ange.201006424}, number={43}, journal={Angewandte Chemie}, publisher={Wiley}, author={Schwarz, Helmut}, year={2011}, month=jun, pages={10276–10297} }